VOCs是当前重要的大气污染物，是一类碳氢化合物，还是PM2.5的重要前体物和光化学烟雾的主要组成物，对人体健康有直接危害，部分组分还具有致癌性，是继PM2.5之后，成为最受关注的污染物之一，目前我国对于它的自动监测尚属于发展阶段。

VOCs的监测可以分为手工监测和自动监测。相对于“现场采样一实验室分析”的手工监测，自动监测具有时效性强、数据量大、仪器较复杂等特点，目前我国大气VOCs自动监测方法主要分为直接进样一软电离一质谱法、富集一热脱附一气相色谱法。

1、直接进样一软电离一质谱法

样品气体过进样系统进入电离源，通过软电离的方式将VOCs分子离子化，无需色谱分离，离子直接进人质量分析器进行检测。

1.1 进样系统

一般采用膜进样技术，当气体流经膜外表面时，根据相似相容原理，其中的碳氢化合成分溶人PDMS膜，并且根据膜内外气压差，进入膜内侧离子源，而无机组分则绝大部分被阻隔在膜外被气泵抽走。

1.2 电离源

一般采用软电离的离子源，真空紫外单光子（SPI），在进行大气VOCs监测时，能够得到干扰较少的质谱图，但乙烷、乙烯、丙烷、甲醇、乙腈等不能被监测。

1.3 质量分析器

VOCs自动监测大部分采用了飞行时问质谱(TOF)，相对于四级杆质谱和离子阱质谱，它具有仪器结构简单、扫描快、分辨率高等特点。

2、富集一热脱附一气相色谱法

大气中VOCs组分间、时空间浓度差异较大，一般对各组分进行富集，适当筛选。目前用于VOCs自动监测的富集手段主要有两种：一120%超低温富集，固体吸附剂富集。

2.1 富集

2.1.1 超低温富集

超低温富集指将空管通过电制冷的方式，将其温度降至一120℃以下，当气体通过此管时，其中的VOCs组分冷凝在其内壁上，从而达富集的目的。

2.1.2 固体吸附剂富集

固体吸附剂富集指以固体吸附剂为主的富集方式，用于VOCs的固体吸附剂种类主要是多孔聚合物、石墨化炭黑、碳分子筛。

2.2 热脱附

上述两种形式富集的VOCs，均可以通过加热的方式脱附或汽化，并且通以惰性气体带离富集区域。具有不消耗试剂、稳定可靠、回收率较高、便于实现自动化等优点，是具有优势的主流脱附技术。

2.3 脱水方式

无论何种富集方式，只要使用了0℃以下的低温，都需要在富集管前去掉大气中的水分。除水一般有两种方式：Nafion管除水、低温空管除水。

2.4 气相色谱法

流程是热脱附后的VOCs由载气带入气相色谱仪，低沸点的VOCs组分先后流经1#号色谱柱、2#色谱柱分离，并进入FID检测，待低沸点VOCs组分从1#色谱柱流入2#色谱柱后，阀切换，剩余组分在1#色谱柱中继续分离，陆续流入MS检测。

3、结论

直接进样一软电离一质谱法由于及时性好，在巡航式监测、应急监测以及污染排查中均有不错的表现，但在VOCs自动监测方面，使用者偏少，如能增加分析组分的种类和数量，并且在稳定性上取得进步，将具有光明的发展前景。

富集一热脱附一气相色谱法是目前认可的VOCs自动监测方法，并且在国内外得到了较广泛的应用，许多产品使用FID、PID等作为检测器，干扰较大，易影响监测的准确性，如能实现所有组分均采用MS检测，则能大幅度提升结果的准确性，并且扩展了对未知污染的监测能力，为环境决策和管理带来巨大价值。